Первенствующий член Святейшего Синода (с ноября 1912 г.). Боролся с сектами и расколами того времени, активно занимался религиозным просвещением народа, миссионерством, всероссийскую известность принесла его деятельность во время эпидемии холеры, охватившей Поволжье, совпадавшей с голодом вследствие неурожая. На холерных кладбищах он совершал панихиды о почивших, служил на городских площадях молебны об избавлении от бедствий, безбоязненно посещал холерные бараки в местах, охваченных эпидемией. Боролся с алкоголизмом. Мученически погиб в Киеве, когда тот был взят большевиками. Св. Патриарх Тихон после мученической кончины св. Владимира говорил: «бросалась въ глаза его великая ревность, которая снедала его о слове Божіемъ, о Доме Божіемъ, о пользе Святой Церкви. Особенно эта ревность его пылала, когда онъ сделался первенствующимъ членомъ Святейшаго Синода. Онъ былъ веренъ канонамъ Святой Православной Церкви, преданіямъ отеческимъ и безбоязненно и смело, честно и благородно исповедывалъ эту снедающую его ревность предъ всеми, какими бы последствіями это не сопровождалось. Можетъ быть, некоторымъ изъ техъ, кои любятъ сообразоваться съ векомъ, казалось это отсталостью, косностью, неподвижностью, но все истинные сыны Царства Божія оценятъ эту ревность и верность канонамъ и преданіямъ отеческимъ въ Бозе почившаго митрополита. Господь за эту ревность увенчалъ его мученическою кончиною и на немъ исполнилось слово Святого Апостола Павла, который говоритъ: «вамъ дано не только веровать во Христа, но и пострадать за Него». Въ Бозе почившій митрополитъ не только имелъ горячую веру и исповедывалъ ее, но и мученическою кончиною запечатлелъ эту веру во Христа».